Dodatek 3
Metody odhadu
K
d
1. Metody odhadu umožňují předpovědět
K
d
na základě korelací například s hodnotami
P
ov
(12, 39, 63 - 68), s daty o rozpustnosti (12, 19, 21, 39, 68 - 73) nebo s daty o polaritě získanými při použití HPLC s obrácenou fází (74 - 76). Jak je patrné z tabulky 1 a 2, vypočtou se z takových rovnic hodnoty
K nebo K
ou om
a poté nepřímo hodnoty
K
d
z rovnic:
K
100 3 -1 d 100 3 -1
K = K . --- (cm . g ) K = ----- . --- (cm . g )
ou d %ou om 1,724 %ou
2. Tyto korelace jsou založeny na dvou předpokladech: 1) adsorpci látky nejvíce ovlivňuje organický materiál v půdě a 2) mechanismus interakce je převážně nepolární. V důsledku toho tyto korelace 1) nejsou použitelné na polární látky (nebo jsou použitelné jen do určité míry), a 2) nejsou použitelné v případech, kdy je obsah organického materiálu v půdě velmi malý (12). Kromě toho, ačkoli byla zjištěna uspokojivá korelace mezi
P
ov
a adsorpcí (19), nelze totéž říci o korelaci mezi rozpustností ve vodě a mírou adsorpce (19, 21); v tomto ohledu jsou tyto studie protichůdné.
3. Některé příklady korelace mezi adsorpčním koeficientem a rozdělovacím poměrem oktanol/voda nebo rozpustností ve vodě jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.
Tabulka 1. Příklady korelací mezi adsorpčním distribučním koeficientem
a rozdělovacím koeficientem oktanol/voda; další příklady
jsou uvedeny v literatuře (12, 68)
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Látky | Korelace | Autoři |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Substituovaná | log K = 0,69 + 0,52 log P | Briggs (1981) (39) |
| močovina | om ov | |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Chlorované aromatické | log K = - 0,779 + 0,904 log P | Chiou et al. |
| sloučeniny | ou ov | (1983) (65) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Různé pesticidy | log K = 4,4 + 0,72 log P | Gerstl a Mingelgrin |
| | om ov | (1984) (66) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Aromatické uhlovodíky | log K = - 2,53 + 1,15 log P | Vowles a Mantoura |
| | ou ov | (1987) (67) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
Tabulka 2. Příklady korelací mezi adsorpčním distribučním koeficientem
a rozpustností ve vodě; další příklady jsou uvedeny
v literatuře (68, 69)
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Sloučeniny | Korelace | Autoři |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Různé pesticidy | log K = 3,8 - 0,561 log S | Gerstl a Mingelgrin |
| | om v | (1984) (66) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Chlorované alifatické | log K = (4,040 ± 0,038) - | Chiou et al. |
| | om | |
| a aromatické látky | (0,557 ± 0,012) log S | (1979) (70) |
| | v | |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| α-Naftol | log K = 4,273 - 0,686 log S | Hasset et al. |
| | ou v | (1981) (71) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Cyklické, alifatické | log K = - 1,405 - 0,921 log S | Karickhoff (1981) |
| a aromatické látky | ou v | (72) |
| | - 0,00953 (mp-25) | |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+
| Různé látky | log K = 2,75 - 0,45 log S | Moreale van Blade |
| | om v | (1982) (73) |
+-----------------------+-----------------------------------+---------------------+